染料工業(yè)廢水中,含有染料,中間體、副產物、助劑和無機鹽等,成分復雜,色度深,BOD5/COD 一般小于0.3,為典型難生物降解廢水,而且水量較大。傳統(tǒng)工業(yè)污水處理方法,如混凝、生物處理等,往往成本較高,效果卻不甚理想,尤其對于水溶性染料廢水。
采用膜技術處理染料廢水,可將廢水分離為濃縮液和透過液兩個部分。其中,濃縮液可用于回收染料,或進入氧化、焚燒等后續(xù)處理系統(tǒng),而透過液可回用或排入污水處理系統(tǒng),從而實現(xiàn)節(jié)水、減污、降耗和增收等多重目的。
染料品種和生產工藝的多樣性,決定了膜技術應用的多樣性和復雜性根據染料工業(yè)廢水的具體特點,可以選擇不同的組合處理工藝,如壓力差驅動膜分離工藝、濃度差驅動膜分離工藝、膜分離/氧化組合工藝等,以實現(xiàn)系統(tǒng)技術經濟優(yōu)化。
(1)壓力差驅動膜分離工藝采用反滲透、納濾、超濾等膜技術,將染料廢水分離為濃縮液和透過液。濃縮液用于回收染料,透過液可回用或排入污水處理系統(tǒng)。
膜法處理染料廢水應控制膜污染,影響膜污染的因素很多,主要有膜性質、料液特性、操作條件(壓力差、溫度、膜面流速)等。根據料液特性,正確選擇膜和優(yōu)化操作參數(shù),可以控制膜污染,從而延長膜的有效操作時間,減少清洗頻率,提高生產效率。同樣,根據膜性質,也可通過改變料液特性,如pH值等,控制膜污染發(fā)生。膜的選擇,主要包括確定膜的荷電性,親疏水性和截留分子量等。
(2)濃度差驅動膜分離工藝染料生產過程中產生的鹽析廢水,含鹽量一般在10%左右。采用混凝方法去除部分COD后,需經稀釋才能進入生化處理系統(tǒng),既浪費水資源,又增加了生化處理設施規(guī)模。采用納濾除鹽,存在有機物部分透過和操作壓力較高等缺點,采用透析、擴散滲析等濃度差膜過程除鹽,可在常壓進行,且有機物透過較少,因此,較具應用前景。
透析采用無孔膜,利用不同分子量溶質在高度溶脹的膜內擴散速率差異實現(xiàn)分離。擴散滲析則采用離子膜,利用Donnan電位排斥機理進行分離。其中,在堿性條件下,采用陽離子交換膜可截留除OH-之外的所有陰離子,實現(xiàn)從鹽溶液中回收燒堿。在酸性條件下,采用陰離子交換膜,可截留除H+之外的所有陽離子,實現(xiàn)從鹽溶液中回收酸。在透析或擴散滲析的實際應用中,需要著力解決膜污染和使用壽命等問題。
(3)膜分離和氧化組合工藝染料廢水經膜分離后,如果濃縮液中染料回收困難或回收價值較低。濃縮液需要進行濕式空氣氧化、臭氧氧化等處理,以破壞染料分子共軛結構,去除大部分色度和部分COD,提高廢水可生化性。由于膜分離后廢水濃度提高,體積減少,因此,可顯著提高氧化效率,有效降低處理費用。
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